Laboratorio di chimica in casa/Solfato di idrazonio

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Proprietà[modifica]

solfato di idrazonio

Il solfato di idrazonio è un sale dell'idrazina, a temperatura ambiente è un solido bianco solubile in acqua. Ha molti usi nei laboratori di chimica sia in ambito analitico che sintetico, è una fonte sicura di idrazina in quanto non volatile, meno suscettibile all'ossidazione e non infiammabile. In soluzione acquosa presenta un pH leggermente acido.

Storia[modifica]

Usi e reattività[modifica]

sintesi di azine
sintesi dell'idrazone

Il solfato di idrazonio è un forte riducente, può ridurre soluzioni di rame,argento,oro e platino allo stato metallico perciò viene impiegato per l'analisi di minerali e scorie[1].

Si utilizza come standard primario per la titolazione dell'idrossido di sodio, per la determinazione gravimetrica di nichel, cobalto e cadmio.

Viene impiegato anche come agente antimuffa e antifungino e per la preparazione dell'idrazina bi-idrata.[2]

L'idrazina è un nucleofilo perciò presenta le principali reazioni organiche come l'attacco al carbonile e la conseguente sintesi di azine e idrazoni.

Sintesi[modifica]

Può essere sintetizzato facendo reagire l'idrazina con acido solforico ottenendo sia il bisolfato di idrazonio che il solfato a seconda dei rapporti stechiometrici.

Sintesi del solfato di idrazonio

Una sintesi più economica e impiegata industrialmente sfrutta la reazione tra urea, ipoclorito di sodio, idrossido di sodio e acido solforico[3] e si basa sul riarrangiamento di Hoffmann:

riarrangiamento di Hoffmann

in una soluzione basica di ipoclorito di sodio al 5% e soda caustica 6% ad 8°C si aggiunge una soluzione di urea al 5%. L'aggiunta deve essere rapida in quanto un si eviterà la perdita dell'idrazina altamente volatile, la reazione produrrà una quantità di anidride carbonica che si manifesterà con una effervescenza non immediata della soluzione. Cessata l'effervescenza si riscalda la soluzione a 85°C per 5 minuti a riflusso per spostare l'equilibrio verso i prodotti e successivamente si raffredda a 0°C. Si procede infine con l'aggiunta di acido solforico 50% neutralizzando la soluzione e tenendo la temperatura compresa tra 15° e i 20°C;si otterrà un precipitato bianco di solfato di idrazonio e tracce di solfato di sodio che verranno filtrati ed essiccati.

Per purificare il prodotto si può procedere con una ricristallizzazione.

Note[modifica]

  1. Lewis, R.J., Sr (Ed.). Hawley's Condensed Chemical Dictionary. 12th ed. New York, NY: Van Nostrand Rheinhold Co., 1993, p. 611
  2. O'Neil, M.J. (ed.). The Merck Index - An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals. 13th Edition, Whitehouse Station, NJ: Merck and Co., Inc., 2001., p. 852
  3. http://www.sciencemadness.org/member_publications/hydrazine_sulfate_ketazine.pdf